1. 邹志刚院士团队ACS Catalysis: 高效可见光催化C-N偶联反应新思路
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第一作者:钮峰
通讯作者:涂文广教授,周勇教授,邹志刚教授
通讯单位:香港中文大学(深圳)理工学院
论文DOI:10.1021/acscatal.2c00433
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通过醇和胺的C-N偶联是工业中合成不同有机胺的重要反应路径,而这一过程往往需要在高温高压等较苛刻的条件下进行。因此,本工作中,我们设计了一种基于CdS-Pd单原子体系催化剂用于实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得二级胺。通过实验研究发现,Pd与CdS表面的悬挂S原子原位配位形成单一Pd-Sx物种。该催化剂的可见光催化C-N偶联的二级胺产率接近100%,同时释放出可观的绿色能源氢气(11.8 mmol gcat-1h-1)。机理研究与分析表明,苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种而形成H-Pd-Sx中间体。最后,吸附的H又容易脱附,加成到苄烯苯胺的N上,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到最后所需要的二级胺产物苄基苯胺。整个过程中,H的吸脱附可以循环进行,因此Pd-Sx配位物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,该光催化剂体系具有较好的底物适应性和循环能力。这一工作将为温和条件下实现高效C-N偶联反应提供一种新的思路。
背景介绍
随着工业的发展与进步,有机胺广泛应用于农业、医药、家居、军工等领域,其合成在工业生产中有着越来越明显的重要性。基于“借氢机制(氢转移)”,通过胺与醇的C-N偶联被认为是一种较为绿色的合成有机胺的理想路径。这一过程主要包含醇的脱氢、亚胺的生成以及亚胺的加氢这三个主要步骤。其中醇的脱氢是整个反应的决速步骤。然而,基于这一机制,在热催化合成有机胺的过程中存在一些缺点:(1)醇的脱氢决速步骤需要较苛刻的条件(高温高压);(2)易发生过度偶联,使得产物分布广,不利于分离;(3)反应中使用的催化剂多为高负载量的负载型贵金属催化剂(如Ru/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3等),成本较高。因此,开发出高效低成本的催化剂具有一定的挑战性。近年来,利用光氧化还原技术实现常温常压条件下有机胺的合成引起了广泛的关注。研究者们通常采用一些贵金属有机配合物分子进行均相催化反应,但反应后催化剂难以进行分离,在实际工业生产中难以大规模应用。而采用传统的半导体光催化剂进行多相催化反应,则可以有效解决这一难题。然而仅仅依靠半导体本身的催化能力,很难达到较高的催化活性,实际应用过程中往往需要通过负载一些助催化剂或表面修饰来提高催化性能。近些年,单原子催化被认为是较有前景的领域。单原子催化剂由于其独特的电子结构和较高的原子利用效率而表现出优异的催化活性,被广泛应用于光催化水分解制氢、二氧化碳还原、固氮和有机物降解等领域。因此,我们课题组设计开发了一种单原子光催化剂CdS-Pd,该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应,获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的途径。
本文亮点
1. 本工作通过Pd原子与CdS表面的悬挂S原子原位配位制备了一种CdS-Pd的单原子光催化剂,该催化剂可以实现高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应获得近100%产率的二级胺N-苄基苯胺以及较高的产氢活性。
2. 实验和理论计算结果证实了,相比于Pd纳米颗粒助催化剂负载的CdS,单一Pd-Sx物种能够有效捕获光生电子,使其具有较长的寿命,而且氢在Pd-Sx物种上的吸脱附能力较强,从而可以作为有效的氢转移载体实现亚胺的加氢,得到目标产物二级胺。
3. 此外,在优化的反应条件下,该催化剂具有较好的稳定性,以及对不同醇类和取代胺的C-N偶联反应具有良好的底物适应性。
图文解析
本工作中,首先我们采用水热法制备了六方晶系结构,颗粒尺寸约为50 nm的纳米球形CdS,其带宽约为2.2eV( 图1 a )。随后,在可见光催化C-N偶联反应过程中加入PdCl2溶液原位合成单原子催化剂CdS-Pd SAs。作为对比,我们采用浸渍法制备了Pd纳米颗粒负载的CdS催化剂CdS-Pd NPs。从图1b的XPS图谱可以看出,光催化反应后的CdS中事实上存在Pd元素。结合能336.7 eV和342 eV分别对应Pd 3d5/2和Pd 3d3/2,表明Pd以2+价态形式存在,而非单质态。因此,我们可以初步推测反应后,Pd与CdS进行了一定的配位。
图1 CdS和CdS-Pd SAs单原子催化剂的结构表征
为了进一步确定反应后Pd的状态以及与CdS的配位环境,我们对样品分别进行了X射线精细结构谱(XAFS)和球差电镜的表征。从图3d可以明显看出反应后的CdS表面上的Pd物种既不是二价态也不是单质态,而是以一定配位的形式存在。通过对样品CdS-Pd SAs中Pd的K-edge EXAFS图谱进行拟合,可以得出Pd-S的配位数约为3( 表1 )。通过进一步的HAADF-STEM和 EDS mapping图可以清晰地看到Pd以单原子形式均匀地分散在CdS上( 图1 e-j )。因此,综合上述表征方法,我们可以初步证实在光催化反应过程中,PdCl2以Pd-S配位键的形式将Pd原子锚定在了CdS载体上,为光催化反应过程提供一定的反应活性中心。
表1 样品CdS-PdSAs中Pd的EXAFS拟合数据
CN , coordination number; R , bonding distance; σ 2, Debye-Waller factor; Δ E0 , inner potential shift.
为了进一步研究CdS表面的S对催化反应的影响,我们首先对CdS进行了不同程度的表面修饰(400 oC高温煅烧:CdS-400;双氧水表面腐蚀:CdS-H2O2)。从图2 a可以看出,采用不同的手段修饰后,CdS的结构并未发生明显变化,仍然是结晶度较好的六方晶系结构。CdS、CdS-400和CdS-H2O2的能带分别为2.21、2.12和2.2 eV,即能带结构也未发生明显变化( 图2 b )。从图2 c和d可以明显看出, CdS通过表面修饰之后,Cd 3d和S 2p均向高结合能偏移,而且偏移程度随着修饰强度增强而增大。这主要是由于CdS修饰后产生了一定的S空位,使得表面部分Cd暴露,从而改变了Cd和S的周边电子云密度分布。
图2 修饰前后的CdS结构表征
在常温常压氮气气氛下,我们采用苯甲醇和苯胺的C-N偶联作为模型反应对所制备的催化剂进行可见光催化活性评价( 图3 )。首先我们确定了暗反应、无光催化剂以及只有PdCl2的情况下该模型反应没有任何催化活性。在添加PdCl2的条件下,我们对不同的半导体光催化剂进行了活性筛选,发现只有CdS能有效地进行光催化C-N偶联生成二级胺(N-苄基苯胺),产率高达1.48 mmolgcat-1h-1。而其他半导体催化剂在反应过程中只能催化生成亚胺(N-苄烯苯胺),且普遍产率较低(< 0.12 mmolgcat-1h-1)。
图3 可见光催化C-N偶联反应的催化剂活性筛选
基于CdS对该反应的催化特异性,我们测试了其苯胺的转化率及产物的选择性随时间的变化曲线。从图4b可以看出,随着反应的进行,苯胺的转化率不断提高,当反应达到16 h后,底物苯胺几乎完全转化。随着反应的进行,亚胺(N-苄烯苯胺)的选择性不断降低,而二级胺(N-苄基苯胺)的选择性不断提高,表明反应过程中逐步完成了亚胺的加氢过程。
为了进行对比,我们采用浸渍法提前将Pd纳米颗粒沉积到CdS表面上并进行光催化活性评价。从图4c我们发现,沉积Pd纳米颗粒的CdS催化活性是单一CdS活性的4倍。这主要是由于Pd纳米颗粒作为助催化剂可以有效地提高光生载流子的分离效率。而当我们将Pd以PdCl2的形式加入到反应体系中时,催化活性是单一CdS活性的约6.4倍。而且产物中出现了二级胺(N-苄基苯胺)。也就是说反应体系中原位加入PdCl2能够促使该反应完成加氢过程,有效实现氢转移。因此,我们可以初步推断,光催化反应过程中Pd和CdS表面悬挂的S作用产生的Pd-S物种对实现C-N偶联起到至关重要的作用。此外,在反应过程中我们可以检测到氢气的生成。从图4d可以看出,单一的CdS在反应过程中几乎不产生氢气。而CdS-Pd SAs产氢速率达到11.8 mmolgcat-1h-1,是CdS-Pd NPs的约2.7倍,CdS的近10倍。这一结果也与苯胺转化率的差异相吻合。
为了验证CdS表面的S与Pd作用形成了Pd-S物种,从而提高了C-N偶联反应性能,我们对CdS进行了不同程度的表面修饰。从图4e可以明显看出,随着表面修饰的增强,反应的活性逐渐下降,而且产物苄基苯胺的选择性也随之下降。这也就意味着,当我们遮盖或者去除部分S位点,反应底物在催化剂表面的吸附性能下降,从而导致反应活性降低。另一方面,由于S空位的增多,使得Pd原子很难与S进行配位产生Pd-S物种,从而无法完成C-N偶联反应过程中的氢转移,也就不能得到饱和的目标产物二级胺N-苄基苯胺。
图4 可见光催化活性评价
为了研究在光催化反应过程中不同自由基的作用,我们进行了捕获实验。从图5a可以看出,当体系中加入叔丁醇和苯醌来分别捕获•OH和•O2-,反应的活性基本没有发生变化,说明体系中的这两种自由基对反应基本没有贡献。而当体系中加入草酸铵捕获光生空穴后,产率降为原来的1/3,加入过硫酸钾捕获光生电子后,产率降为0。这一结果表明,光生电子和空穴在光催化C-N偶联反应中有着重要作用。
接着,我们采用超快光谱(TAS)来揭示光照下不同催化剂的载流子衰减动力学。图5b为不同催化剂的瞬态吸收图谱以及拟合曲线。采用双指数模型拟合可获得两个弛豫时间τ1和τ2。Τ1代表导带电子到过渡态的捕获时间,τ2代表电子与过渡态或者价带空穴复合的时间。通过对比,CdS-Pd Sas的弛豫时间明显要长,也就是说,在反应过程中CdS表面单原子态的Pd配位物种Pd-Sx可以作为电子陷阱来捕获光生电子,提高载流子的分离效率,从而加速光催化C-N偶联。另外,从CdS导带转移到过渡态Pd-Sx中间体的弛豫时间更长,更利于氢原子的吸附。
为了研究不同催化剂对于H的吸附以及转移能力,我们做了一个N-苄烯苯胺加氢的模型反应。从图5c可以明显看出,对于单原子态的CdS-Pd SAs催化剂,N-苄烯苯胺较容易实现光催化加氢到苄基苯胺产物,而单质态的Pd(CdS-Pd NPs)催化剂无法实现加氢过程。这也证明了单原子态的CdS-Pd SAs可以很好地吸附H并完成氢转移,从而实现加氢过程得到二级胺N-苄基苯胺。
基于以上的机理表征分析,我们可以给出一个可能的反应机理和路径( 图5d )。光催化反应前,当体系中同时加入CdS催化剂和PdCl2时,PdCl2很快吸附到CdS表面上与表面悬挂的S原子形成Pd-Sx的配位物种。当CdS被光激发后,表面的Pd-Sx配位物种可以有效捕获光生电子,形成•Pd-Sx中间态物种,同时光生空穴能够脱去苯甲醇上的质子,将其氧化成苯甲醛。然后生成的苯甲醛与苯胺进行亲核加成反应,产生醇胺中间体。由于醇胺非常不稳定,很快脱水生成亚胺。苯甲醇上脱去的H+较容易吸附到长寿命的•Pd-Sx中间态物种形成H-Pd-Sx。最后,吸附的H又容易脱附,加成到N-苄烯苯胺的N上,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到最后的目标产物N-苄基苯胺。整个过程中,H的吸脱附可以循环进行,因此Pd-Sx物种可以作为有效的氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,过多的吸附H可以从H-Pd-Sx上脱附产生H2。
图5 反应机理表征及推测
我们通过DFT模拟计算进一步验证了为什么单原子态的CdS催化剂CdS-Pd SAs可以很好地实现光催化C-N偶联生成N-苄基苯胺( 图6 )。结合EXAFS拟合结果,我们以Pd-S三配位的形式作为计算模型来研究H吸附和反应过程。对于催化剂CdS-Pd NPs来说,在位点1和2的H吸附能分别为-2.801 eV和-2.936eV,而催化剂CdS-Pd SAs的H吸附能为-1.954 eV。通过过渡态能量搜索,可以得出,Pd纳米颗粒负载的CdS-Pd NPs的加氢能垒为0.38 eV,而对于单原子态的CdS-Pd SAs来说,由于形成的Pd-Sx配位物种能够有效地吸附和脱附H,因此脱附的H直接加成到亚胺的不饱和C上,完成加氢过程。
图6 DFT模拟计算
总结与展望
总的来说,我们设计开发了一种CdS-Pd单原子光催化剂,该催化剂可以有效地用于可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶联反应,获得具有工业应用价值的二级胺。同时反应过程中释放出清洁能源氢气。结合实验以及模拟计算,我们推测Pd在光催化反应过程中与CdS表面的S原位配位形成Pd-Sx中间物种,而这一中间体可以提高载流子分离效率以及有效地进行H的吸脱附,构成Pd-Sx •Pd-Sx H-Pd-Sx Pd-Sx的循环过程,实现氢转移,完成亚胺的加氢过程,得到目标产物N-苄基苯胺。整个过程中,Pd-Sx中间体可以作为有效氢转移的桥梁实现加氢过程。此外,该催化剂体系具有较好循环能力和底物适应性。这一工作将为温和条件下实现C-N偶联反应提供一种新的思路。
作者介绍
钮峰 ,博士毕业于法国里尔大学(法国国家科学研究中心)(导师Andrei Khodakov教授和Vitaly Ordomsky研究员)。2020年8月加入香港中文大学(深圳)邹志刚院士团队从事博士后研究。以第一作者在ACS Catalysis,Green Chemistry,Solar Energy Materials & Solar Cells等期刊上发表SCI论文12篇。目前主要研究方向为多相热催化、光催化能源转化。
涂文广 ,2015年获南京大学物理学院博士学位。2015至2020年在新加坡南洋理工大学从事研究博士后研究工作。2020年6月起任职于香港中文大学(深圳)理工学院。主要从事于低维光电材料表界面结构的精准设计与构建,实现太阳能驱动下的小分子转换,取得了一系列重要成果,迄今为止已在Nature Communications, Advanced Material, Advanced functional Material, ACS Catalysis, ACS Energy Letters等期刊上发表论文70余篇, SCI被引超过8000次,H指数为44。
周勇 ,香港中文大学(深圳)兼职教授。2009 年9月被南京大学物理学院按海外人才引进回国工作,加入南京大学环境材料与再生能源研究中心,聘为教授。主要从事:1、人工光合成二氧化碳转化为可再生碳氢燃料;2、光电材料的设计和构建;3、高效、低成本钙钛矿太阳能电池产业化应用研究。近五年来,以第一作者或通讯作者在 国际重要期刊上发表论文超过 60 篇,其中包括 J. Am. Chem. Soc. (1 篇)、Adv. Mater. (2 篇)、Adv. Funct. Mater. (1 篇)和 Nano Lett. (1 篇),受邀以第一作者或通讯作者撰写 2 篇综述论文。近五年论文他引超过 1600 次,5 篇论文入选 Web of Science 统计的“过去十年高被引论文”, H 指数 46。光催化还原 CO2 研究成果作为主要研究内容,荣获 2014 年国家自然科学二等奖(排名第四)。主编三本英文专著(Springer 等出版社出版)。多次受邀在国内外相关学术会议上做邀请报告或主持会议。担任 Current Nanoscience 中国地区编辑和 Mater. Res. Bull.编委。主持承担国家基金委、 科技 部 973 项目等项目。入选教育部新世纪人才(2010 年)、江苏省首届杰出青年基金(2012年)。
邹志刚 ,2003年凭为教育部“长江学者奖励计划”特聘教授,国家重点基础研究发展计划“973”项目首席科学家,教育部创新团队带头人,2015 年当选中国科学院院士,2018 年当选发展中国家科学院院士。主要从事新型可再生能源与环境材料方面的研究,邹院士在光催化领域做出了卓越的贡献,被媒体称为“光催化领域的前行者”。邹志刚院士已在 Nature等国际一流期刊上发表论文 602 多篇,H指数 74,连续 5年入选爱思唯尔材料科学高被引学者,是材料领域有国际影响力的学术带头人。申请中国发明专利 200 多项,其中 83 项已获授权;承担两届国家重大基础研究计划 973 项目、国家自然科学基金中日合作项目、 科技 部国际合作重大项目等多项科研项目;获国家自然科学二等奖 1 项、江苏省科学技术一等奖 2 项,作为第一完成人获第 46 届日内瓦国际发明展金奖及阿卜杜拉国王大学特别奖各 1项。
2. 2010年第38届瑞士日内瓦国际发明展抗衰老金奖由谁获得
第38届瑞士日内瓦国际发明博览会展期由2010年4月21日至4月25日在瑞士日内瓦市举行。来自45个国家的785家参展商在展会上演示出1000多种发明和产品,主要集中在医药、健康、环保、机械、电子以及信息领域。参展商无论是其代表的领域里,还是在产品上,都代表了突出的领先性和创新性。
瑞士"BIOFORM特偲芙"首次参加本届展会即扬名国际,凭着自主研发专利『AMX生物渗透活肤技术』喜获"抗衰老新发明金奖"。在展会期间,瑞士"BIOFORM特偲芙"抗衰老活肤产品的"三分钟去皱"现场演示引起了众多参观者的关注,在体验了产品示范后,各人的肌肤均获得明显改善效果。此项专利生物技术在抗衰老活肤及应用潜力方面深受众多专家、权威的好评。
3. 日内瓦发明金奖的价值
价值高。
2019年获得金奖的“运输用大尺寸泡沫铝夹心板材料”在国外前沿期刊《新材料在线》将泡沫铝评为未来最具潜力的二十大新材料之一,我国发改委将其作为重点发展的新兴战略产业之一。
国际三大发明展之一的瑞士日内瓦国际发明展()创办于1973年,由瑞士联邦政府、日内瓦州政府、日内瓦市政府、世界知识产权组织共同举办,是全球举办历史最长,规模最大的发明展之一。
4. 北京市第四中学的办学成果
高考成绩 2014年高考,北京市第四中学学生理科平均成绩654.6分,为北京市第一,600以上人数占96.3%,最高分为711分,一本上线率为99.3%;文科平均成绩为643.2分,600分以上人数占94%,最高分为688分,一本上线率为100%。
2013年高考,北京市第四中学文、理科高考平均分排名,列北京市第二名,张韵凝以裸分695分获北京市高考文科状元。
2012年高考,北京市第四中学学生上一本线600多人,上线人数居北京市第二,上线比例居北京市第一,理科平均分居北京市第一,文科平均分居北京市第二。 素质成绩 时间学生/团体竞赛名称获奖情况/荣誉2014年12月易羊、傅兰轲第二届全国青少年电子信息创新大赛一等奖杜宇峰、吴育鹤二等奖2014年11月李雪莱2014年全国青年科普创新实验暨作品大赛“创意作品单元”高中组冠军王宇乔《与谁同坐——我在四中道元班》一书出版2014年10月刘梦琪、杨建钊第十四届“明天小小科学家”奖励活动一等奖姚润泽、王鹤臣、姜高翔、房唯深首届全国中学生朗诵大会初中组一等奖李晴高中组特等奖2014年8月刘梦琪、贾思然、施则威第29届全国青少年科技创新大赛二等奖2014年5月高语含第九届全国中小学生创新作文大赛北京赛区一等奖王凝新“第三届全国中学生历史写作大赛”北京赛区二等奖2014年4月张可名2014年全国中学生天文奥林匹克竞赛一等奖第二名伍兴云、李星洲、陈潇男第42届日内瓦国际发明展金奖2014年3月赵嘉珩第34届北京青少年科技创新大赛开幕式暨“北京青少年科技创新市长奖”颁奖典礼市长奖2014年2月张泽宇,刘逸轩,夏宇,刘子辰第14届北京市青少年机器人竞赛第一名参考资料: 北京市第四中学校徽图形轮廓为六边形,体现了北京四中的建筑特点。从视觉效果来看,异形六边形更显得活泼、开放、灵动、稳重、庄严与尊贵。
中间的绶带是四中高贵的品质和品位的象征,代表了四中人的荣誉感和使命感。
四颗星可以理解为仰望星空的教育理想,或理解为四中,或象征着四中“四结合”的办学思想,或象征着四中的校训(四点:勤奋、严谨、民主。开拓),或表示四中人的发展观(学习型的四中人、发展型的四中人、具有主人翁精神的四中人、幸福的四中人)等等。
位于中央的部分是原校徽图案,体现了对历史的尊重。梅花花瓣象征着独傲霜雪的气节,体现了北京四中“不唯上,不唯书,不唯洋,不唯众”的学校精神。其中可见“八十”、“四中”字样,意指原校徽实在北京四中八十年校庆时设计的。 勤奋、严谨、民主、开拓
勤奋:教师勤奋工作,学生勤奋学习
严谨:教师对工作一丝不苟;学生对学习精益求精
民主:师生相互尊重,和谐相处;尊重个性,倡导师生自主和谐发展
开拓:不唯上、不唯书、不唯洋、不唯众 老校歌
半如乡村半如城,花木苍翠四时荣,巍然吾学黉。
融融兮师生,浩浩兮前程,朝夕相处共奔竞,
熙然会群英,爱如家庭亲,校誉日以升。
劝尔勤学业,勿负此嘉名,良辰美景流若星,
一逝难再营,读书即革命,前哲是先声。
现校歌
《希望和理想之歌》
集体 词 施光南曲
崭新的校园沐浴着朝阳,
同学少年蓬勃向上。
我们在祖国的怀抱中成长,
美丽的校园荟萃着群芳。
听书声琅琅啊歌声飞扬,
和时代旋律一起交响。
我们勤奋进取,
我们刻苦朴实,
学习优秀体格健壮。
肩负着人民的希望。
古老的银杏树伴我们回想,
挺拔的银杏树给我们力量。
往日峥嵘,
多少人才辈出。
优良的传统,
我们永不忘。
看今天崛起啊豪气满腔,
要做那振兴中华的栋梁。
我们探索开拓,
我们献身创新,
面向世界憧憬未来。
要实现辉煌的理想。 北京市第四中学学生课余生活丰富,学校每年均开展各项活动,例如:
科技活动:通过科技俱乐部,让学生参与科学论坛,进入国家重点实验室体验研究过程。
文体活动:该校定期举办田径运动会、班级足球赛、篮球联赛、冬季锻炼、长跑冠军赛、游泳比赛等。
对外交流:该校与二十多所学校建立友好关系,每年派生出访交流,并举办世界名中学论坛等活动。
截至2013年10月,北京市第四中学共建有22个学生社团。 学生社团名单文学社商学社模拟联合国现代音乐社演讲社辩论社爱心社街舞社考古社科技俱乐部芭蕾社心理社室内乐社摄影社通讯社天文社模拟法庭社国学社环保社英语剧社云脊话剧社油画社参考资料:
5. 建国科技大学的国际发明展竞赛获奖
99年度~102年度 师生参加国际发明展竞赛获奖资料 年
度 参赛名称 金 银 铜 特别奖 总奖项 99
年
度 2010 OMC亚洲杯美发美容国际竞赛
(2010/03/05~03/12) 1 2 1银2铜 2010年俄罗斯莫斯科阿基米德国际发明展暨竞赛
(2010/03/03~04/02) 2 1 2金1银 2010年瑞士日内瓦国际发明展
(2010/04/21~04/25) 1 1 1银1铜 2010年第25届美国匹兹堡国际发明展与新产品展
(2010/06/16~06/18) 2 2银 2010年第62届德国纽伦堡国际发明展与新产品展
(2010/10/26~11/06) 2 2银 2010年韩国首尔国际发明展
(2010/12/02~12/05) 1 1 1 1金1银1铜 合计 3 8 4 99年度合计 3金8银4铜 100
年
度 2011第十四届莫斯科俄罗斯阿基米德国际发明展暨发明竞赛(2011/04/07~11/08) 2 1 3 2银1铜3特别奖 2011年第二十二届 ITEX马来西亚国际发明展
(2011/05/19~05/26) 1 1 1金1银 2011年意大利国际发明展暨发明竞赛
(2011/06/03~06/06) 4 4 4金4银 2011年美国匹兹堡第26届国际发明展
(2011/06/14~06/17) 1 2 1金2银 第六届海峡两岸职工创新发明成果展
(2011/06/18~20) 4 1 4金1银 2011韩国国际生活创意绿能发明竞赛
(2011/07/28) 1 1 1 1金1银1铜 2011 CIGIF 韩国国际网路发明竞赛
(2011/08/25) 1 2 1金
2特别奖 2011第七届乌克兰国际发明展暨发明竞赛
(2011/09/22~09/24) 3 1 3金1银 2011台北国际发明暨技术交易展
(2011/09/27-10/02) 2 1 2金1铜 2011第63届德国纽伦堡国际发明与新产品展
(2011/10/27-10/30) 1 2 1金2银 2011第五届华沙国际发明展
(2011/11/03-05) 3 3 1 3金3银
1特金奖 2011 克罗埃西亚第 36 届 INOVA 国际发明展
(2011/11/09-12) 1 1金 2011韩国首尔国际发明展
(2011/12/01-04) 1 3 2 1金3银2铜 合计 23 20 5 6 100年度合计 23金20银 5铜
6特别奖 101
年度 2012第十五届莫斯科俄罗斯阿基米德国际发明展暨发明竞赛(2012/03/20~23) 3 1 1 1 3金1银1铜1特别奖 2012年瑞士日内瓦国际发明展
(2012/04/18~04/22) 1 1 1银1铜 2012年法国巴黎国际发明展(Concours Lepine)
(2012/04/27~5/7) 1 1 1银1铜 2012第23届马来西亚ITEX国际发明展
(2012/05/17~19) 1 2 1 1金2银1铜 2012意大利国际发明展暨发明竞赛
(2012/06/03~05) 6 4 6金4银 2012美国匹兹堡第26届国际发明展
(2012/06/13~15) 1 3 1金3银 第七届海峡两岸职工创新发明成果展
(2012/06/18~20) 1 1 1金1银 2012台北国际发明暨技术交易展
(2012/09/20~23) 2 2 1 2银2铜1特别奖 2012第八届乌克兰国际发明展暨发明竞赛
(2012/09/27~09/29) 3 3 1 3金3银1特别奖 2012波兰华沙国际发明展竞赛
(2012/10/16~10/19) 3 3 1特金2金3银 2012年第二十六届日本东京世界创新天才会议暨发明大赛 (2012/10/25~10/26) 2 2金牌 2012韩国国际美容艺术大赛 (2012/10/30) 2 2金牌 2012年第64届德国纽伦堡国际发明与新产品展
(2012/11/01~04) 2 2铜牌 2012克罗埃西亚第 37届 INOVA 国际发明展
(2012/11/08~10) 2 1 2金牌(最佳亚洲创作奖)1银牌 CIGIF 2012韩国网路国际发明竞赛
(2012/11/24) 4 4 4金4银 2012韩国首尔国际发明竞赛
(2012/11/29~12/02) 2 1 2 2金1银2铜 合计 30 27 10 3 101年度合计 30金27
银 10铜
3特别奖 102
年度 2013年第十六届莫斯科俄罗斯阿基米德国际发明展暨发明竞赛 (2013/04/02~05) 3 3 1 3金3银1特别奖 2013年瑞士日内瓦国际发明展
(2013/04/10~04/14) 1 1 2金1铜 2013 KIWEI第六届国际妇女发明展暨发明竞赛
(2013/05/01~04) 4 3 1 3 4金3银1铜3特别奖 2013第27届马来西亚ITEX国际发明展
(2013/05/09~11) 4 4 2 4金4银2铜牌奖 2013年捷克布拉格国际发明展暨发明竞赛
(2013/06/6~8) 3 1 2 2 3金1银2铜2特别奖 2013 第八届“海峡两岸职工创新成果展
(2013/06/18~20) 1 1金 2013年美国匹兹堡第27届国际发明展
(2013/06/19~21) 1 1 1金1银 2013澳门国际创新发明展
(2013/06/28~30) 7 4 2 2 7金4银2铜2特别奖 2013 韩国IYIC国际青少年发明竞赛
(2013/08/06~08) 5 3 5 5金3银5特别奖 2013第九届乌克兰国际发明展暨发明竞赛
(2013/09/26~28) 5 6 5 5金6银5特别奖 2013台北国际发明暨技术交易展 (2013/09/26~29) 1 1 2 1金1银2铜牌奖 2013第7届波兰华沙国际发明展 (2013/10/08~10) 4 1 2 1 4金1银2铜1特别奖 2013年第65届德国纽伦堡国际发明与新产品展
(2013/10/31~11/03) 1 1银牌 2013年第二十七届日本东京世界创新天才会议暨发明展 (2013/11/12~13) 3 4 1 3金4银1特别奖 2013克罗埃西亚第 38届 INOVA 国际发明展
(2013/11/13~16) 3 2 1 3 3金2银1铜3特别奖 2013第4届CIGIF韩国国际英才发明展(2013/11/23) 8 7 8金7银 2013韩国首尔国际发明展
(2013/11/29~12/02) 4 2 1 4金2银1铜奖 合计 57 43 14 23 102年度合计 57金43银 14铜
23特别奖 103
年度 103年度合计 金银 铜 总计 113 98 33 32 113金98银33铜
32特别奖
6. 瑞士:3月15日前禁止1000人以上活动,日内瓦车展被取消
根据瑞士国家广播电视台旗下的瑞士资讯网发布的最新消息,原定于3月5日-3月15日举办的日内瓦国际车展现已被正式取消。这一届日内瓦车展可谓是万众瞩目,其中很多新车型都选择在日内瓦车展首发亮相,譬如备受中国消费者关注的新一代奔驰E级。但是目前实锤的信息就是——第90届日内瓦车展已被取消,而且现在来看甚至不会改期,这可能意味着本次日内瓦车展是被取消而不是改期或者延期。
目前全球范围内都在尽最大努力防止新冠状病毒的扩散,大家一定尽量少出门,必要的出门一定要做好防护措施,尽最大可能不去人群集中的地方。从瑞士为了防止病毒扩散做的举措看,我们应该看到疫情的严峻性,当然不能无故恐慌,但是更不能不当回事。
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7. 要茂盛是哪里人
要茂盛是石家庄人。
要茂盛,1964年生于河北石家庄,是北京大学教授,博雅特聘教授,博士生导师,2017年获国家杰出青年科学基金资助,北京大学生物气溶胶实验室负责人。
1999 -2007年留学美国,2006年获美国Rutgers大学环境科学博士,2006-2007在耶鲁大学从事博士后研究,2007年入选北京大学“百人计划”。
成就:
要茂盛在生物气溶胶科学与技术、大气颗粒物毒性与健康效应等方面做出突出贡献,研究成果获ES&T刊物2018年度最佳论文奖,多次被美国科学促进协会(AAAS)以及美国化学协会CE&N选为研究亮点或学术新闻宣传报道。
曾获美国气溶胶协会Kenneth T. Whitby、欧洲Marian Smoluchowski、亚洲AYASA青年气溶胶科学家杰出贡献奖。
于2017年获国家杰出青年科学基金,2016年获国家技术发明二等奖(“生物气溶胶实时监测危害预测与控制技术”)与第44届日内瓦国际发明展特别金奖(“GREATpa”技术),部分成果实现了产业化。
8. 国内外的科技创新大赛有哪些
我是中国发明协会会员,我也曾经参加过多次国内外的科技发明展览会。
国内最有权威的是由中国发明协会主办的全国发明展览会该展览会每年一届,设金、银、铜奖,全国总工会、教育部、科技部、国防科工委、共青团中央、全国妇联及宝钢等知名企业各自在该展览会上设有专项奖,以奖励发明人。
中国发明协会每四年与国际发明人联合会共同主办一次国际发明展览会,也设金、银、铜奖和专项奖。
另外每两年国家知识产权局举办一届优秀专利成果展览,也是评金、银、铜奖。
国外有日内瓦国际发明展览,有法国、韩国、比利时等国家的国际发明展览,都是由中国发明协会组团代表中国去参加,其中以日内瓦和比利时国际发明展览在世界上较有名,在比利时的展览他们政府对获金奖的优秀发明人再颁发勋章,不过出国参展费用很高,交通、住、食都是自费的要3~4万元啊!
每次展览全国许多知名企业都曾经派人参加,如海尔、三一、中联、华为等,清华、北航、上海交大、西安交大、浙大等高校每届有成果参展。
我所介绍的是企业、成人参加的创新比赛而全国青少年创新大赛仅限于中小学生参加,就连大学生都不能参加。
企业或个人想参加以上我介绍的国内、国际发明展览,可与你所在的省发明协会联系,一般省发明协会都设在省知识产权局内。
9. 2022日内瓦发明展得奖者还能获得人民币吗
会。2022日内瓦发明展是个国际发明展览大赛,含金量虽然没诺贝尔奖高,但里面有各种奇怪的发明,得奖是为国争光,回国后,国家会颁发一定的奖金。