1. 鄒志剛院士團隊ACS Catalysis: 高效可見光催化C-N偶聯反應新思路
喜歡就 關注我們吧,訂閱更多最新消息
第一作者:鈕峰
通訊作者:塗文廣教授,周勇教授,鄒志剛教授
通訊單位:香港中文大學(深圳)理工學院
論文DOI:10.1021/acscatal.2c00433
全文速覽
通過醇和胺的C-N偶聯是工業中合成不同有機胺的重要反應路徑,而這一過程往往需要在高溫高壓等較苛刻的條件下進行。因此,本工作中,我們設計了一種基於CdS-Pd單原子體系催化劑用於實現高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶聯反應獲得二級胺。通過實驗研究發現,Pd與CdS表面的懸掛S原子原位配位形成單一Pd-Sx物種。該催化劑的可見光催化C-N偶聯的二級胺產率接近100%,同時釋放出可觀的綠色能源氫氣(11.8 mmol gcat-1h-1)。機理研究與分析表明,苯甲醇上脫去的H+較容易吸附到長壽命的•Pd-Sx中間態物種而形成H-Pd-Sx中間體。最後,吸附的H又容易脫附,加成到苄烯苯胺的N上,實現氫轉移,完成亞胺的加氫過程,得到最後所需要的二級胺產物苄基苯胺。整個過程中,H的吸脫附可以循環進行,因此Pd-Sx配位物種可以作為有效的氫轉移的橋梁實現加氫過程。此外,該光催化劑體系具有較好的底物適應性和循環能力。這一工作將為溫和條件下實現高效C-N偶聯反應提供一種新的思路。
背景介紹
隨著工業的發展與進步,有機胺廣泛應用於農業、醫葯、家居、軍工等領域,其合成在工業生產中有著越來越明顯的重要性。基於「借氫機制(氫轉移)」,通過胺與醇的C-N偶聯被認為是一種較為綠色的合成有機胺的理想路徑。這一過程主要包含醇的脫氫、亞胺的生成以及亞胺的加氫這三個主要步驟。其中醇的脫氫是整個反應的決速步驟。然而,基於這一機制,在熱催化合成有機胺的過程中存在一些缺點:(1)醇的脫氫決速步驟需要較苛刻的條件(高溫高壓);(2)易發生過度偶聯,使得產物分布廣,不利於分離;(3)反應中使用的催化劑多為高負載量的負載型貴金屬催化劑(如Ru/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3等),成本較高。因此,開發出高效低成本的催化劑具有一定的挑戰性。近年來,利用光氧化還原技術實現常溫常壓條件下有機胺的合成引起了廣泛的關注。研究者們通常採用一些貴金屬有機配合物分子進行均相催化反應,但反應後催化劑難以進行分離,在實際工業生產中難以大規模應用。而採用傳統的半導體光催化劑進行多相催化反應,則可以有效解決這一難題。然而僅僅依靠半導體本身的催化能力,很難達到較高的催化活性,實際應用過程中往往需要通過負載一些助催化劑或表面修飾來提高催化性能。近些年,單原子催化被認為是較有前景的領域。單原子催化劑由於其獨特的電子結構和較高的原子利用效率而表現出優異的催化活性,被廣泛應用於光催化水分解制氫、二氧化碳還原、固氮和有機物降解等領域。因此,我們課題組設計開發了一種單原子光催化劑CdS-Pd,該催化劑可以有效地用於可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶聯反應,獲得具有工業應用價值的二級胺。同時反應過程中釋放出清潔能源氫氣。這一工作將為溫和條件下實現C-N偶聯反應提供一種新的途徑。
本文亮點
1. 本工作通過Pd原子與CdS表面的懸掛S原子原位配位制備了一種CdS-Pd的單原子光催化劑,該催化劑可以實現高效可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶聯反應獲得近100%產率的二級胺N-苄基苯胺以及較高的產氫活性。
2. 實驗和理論計算結果證實了,相比於Pd納米顆粒助催化劑負載的CdS,單一Pd-Sx物種能夠有效捕獲光生電子,使其具有較長的壽命,而且氫在Pd-Sx物種上的吸脫附能力較強,從而可以作為有效的氫轉移載體實現亞胺的加氫,得到目標產物二級胺。
3. 此外,在優化的反應條件下,該催化劑具有較好的穩定性,以及對不同醇類和取代胺的C-N偶聯反應具有良好的底物適應性。
圖文解析
本工作中,首先我們採用水熱法制備了六方晶系結構,顆粒尺寸約為50 nm的納米球形CdS,其帶寬約為2.2eV( 圖1 a )。隨後,在可見光催化C-N偶聯反應過程中加入PdCl2溶液原位合成單原子催化劑CdS-Pd SAs。作為對比,我們採用浸漬法制備了Pd納米顆粒負載的CdS催化劑CdS-Pd NPs。從圖1b的XPS圖譜可以看出,光催化反應後的CdS中事實上存在Pd元素。結合能336.7 eV和342 eV分別對應Pd 3d5/2和Pd 3d3/2,表明Pd以2+價態形式存在,而非單質態。因此,我們可以初步推測反應後,Pd與CdS進行了一定的配位。
圖1 CdS和CdS-Pd SAs單原子催化劑的結構表徵
為了進一步確定反應後Pd的狀態以及與CdS的配位環境,我們對樣品分別進行了X射線精細結構譜(XAFS)和球差電鏡的表徵。從圖3d可以明顯看出反應後的CdS表面上的Pd物種既不是二價態也不是單質態,而是以一定配位的形式存在。通過對樣品CdS-Pd SAs中Pd的K-edge EXAFS圖譜進行擬合,可以得出Pd-S的配位數約為3( 表1 )。通過進一步的HAADF-STEM和 EDS mapping圖可以清晰地看到Pd以單原子形式均勻地分散在CdS上( 圖1 e-j )。因此,綜合上述表徵方法,我們可以初步證實在光催化反應過程中,PdCl2以Pd-S配位鍵的形式將Pd原子錨定在了CdS載體上,為光催化反應過程提供一定的反應活性中心。
表1 樣品CdS-PdSAs中Pd的EXAFS擬合數據
CN , coordination number; R , bonding distance; σ 2, Debye-Waller factor; Δ E0 , inner potential shift.
為了進一步研究CdS表面的S對催化反應的影響,我們首先對CdS進行了不同程度的表面修飾(400 oC高溫煅燒:CdS-400;雙氧水表面腐蝕:CdS-H2O2)。從圖2 a可以看出,採用不同的手段修飾後,CdS的結構並未發生明顯變化,仍然是結晶度較好的六方晶系結構。CdS、CdS-400和CdS-H2O2的能帶分別為2.21、2.12和2.2 eV,即能帶結構也未發生明顯變化( 圖2 b )。從圖2 c和d可以明顯看出, CdS通過表面修飾之後,Cd 3d和S 2p均向高結合能偏移,而且偏移程度隨著修飾強度增強而增大。這主要是由於CdS修飾後產生了一定的S空位,使得表面部分Cd暴露,從而改變了Cd和S的周邊電子雲密度分布。
圖2 修飾前後的CdS結構表徵
在常溫常壓氮氣氣氛下,我們採用苯甲醇和苯胺的C-N偶聯作為模型反應對所制備的催化劑進行可見光催化活性評價( 圖3 )。首先我們確定了暗反應、無光催化劑以及只有PdCl2的情況下該模型反應沒有任何催化活性。在添加PdCl2的條件下,我們對不同的半導體光催化劑進行了活性篩選,發現只有CdS能有效地進行光催化C-N偶聯生成二級胺(N-苄基苯胺),產率高達1.48 mmolgcat-1h-1。而其他半導體催化劑在反應過程中只能催化生成亞胺(N-苄烯苯胺),且普遍產率較低(< 0.12 mmolgcat-1h-1)。
圖3 可見光催化C-N偶聯反應的催化劑活性篩選
基於CdS對該反應的催化特異性,我們測試了其苯胺的轉化率及產物的選擇性隨時間的變化曲線。從圖4b可以看出,隨著反應的進行,苯胺的轉化率不斷提高,當反應達到16 h後,底物苯胺幾乎完全轉化。隨著反應的進行,亞胺(N-苄烯苯胺)的選擇性不斷降低,而二級胺(N-苄基苯胺)的選擇性不斷提高,表明反應過程中逐步完成了亞胺的加氫過程。
為了進行對比,我們採用浸漬法提前將Pd納米顆粒沉積到CdS表面上並進行光催化活性評價。從圖4c我們發現,沉積Pd納米顆粒的CdS催化活性是單一CdS活性的4倍。這主要是由於Pd納米顆粒作為助催化劑可以有效地提高光生載流子的分離效率。而當我們將Pd以PdCl2的形式加入到反應體系中時,催化活性是單一CdS活性的約6.4倍。而且產物中出現了二級胺(N-苄基苯胺)。也就是說反應體系中原位加入PdCl2能夠促使該反應完成加氫過程,有效實現氫轉移。因此,我們可以初步推斷,光催化反應過程中Pd和CdS表面懸掛的S作用產生的Pd-S物種對實現C-N偶聯起到至關重要的作用。此外,在反應過程中我們可以檢測到氫氣的生成。從圖4d可以看出,單一的CdS在反應過程中幾乎不產生氫氣。而CdS-Pd SAs產氫速率達到11.8 mmolgcat-1h-1,是CdS-Pd NPs的約2.7倍,CdS的近10倍。這一結果也與苯胺轉化率的差異相吻合。
為了驗證CdS表面的S與Pd作用形成了Pd-S物種,從而提高了C-N偶聯反應性能,我們對CdS進行了不同程度的表面修飾。從圖4e可以明顯看出,隨著表面修飾的增強,反應的活性逐漸下降,而且產物苄基苯胺的選擇性也隨之下降。這也就意味著,當我們遮蓋或者去除部分S位點,反應底物在催化劑表面的吸附性能下降,從而導致反應活性降低。另一方面,由於S空位的增多,使得Pd原子很難與S進行配位產生Pd-S物種,從而無法完成C-N偶聯反應過程中的氫轉移,也就不能得到飽和的目標產物二級胺N-苄基苯胺。
圖4 可見光催化活性評價
為了研究在光催化反應過程中不同自由基的作用,我們進行了捕獲實驗。從圖5a可以看出,當體系中加入叔丁醇和苯醌來分別捕獲•OH和•O2-,反應的活性基本沒有發生變化,說明體系中的這兩種自由基對反應基本沒有貢獻。而當體系中加入草酸銨捕獲光生空穴後,產率降為原來的1/3,加入過硫酸鉀捕獲光生電子後,產率降為0。這一結果表明,光生電子和空穴在光催化C-N偶聯反應中有著重要作用。
接著,我們採用超快光譜(TAS)來揭示光照下不同催化劑的載流子衰減動力學。圖5b為不同催化劑的瞬態吸收圖譜以及擬合曲線。採用雙指數模型擬合可獲得兩個弛豫時間τ1和τ2。Τ1代表導帶電子到過渡態的捕獲時間,τ2代表電子與過渡態或者價帶空穴復合的時間。通過對比,CdS-Pd Sas的弛豫時間明顯要長,也就是說,在反應過程中CdS表面單原子態的Pd配位物種Pd-Sx可以作為電子陷阱來捕獲光生電子,提高載流子的分離效率,從而加速光催化C-N偶聯。另外,從CdS導帶轉移到過渡態Pd-Sx中間體的弛豫時間更長,更利於氫原子的吸附。
為了研究不同催化劑對於H的吸附以及轉移能力,我們做了一個N-苄烯苯胺加氫的模型反應。從圖5c可以明顯看出,對於單原子態的CdS-Pd SAs催化劑,N-苄烯苯胺較容易實現光催化加氫到苄基苯胺產物,而單質態的Pd(CdS-Pd NPs)催化劑無法實現加氫過程。這也證明了單原子態的CdS-Pd SAs可以很好地吸附H並完成氫轉移,從而實現加氫過程得到二級胺N-苄基苯胺。
基於以上的機理表徵分析,我們可以給出一個可能的反應機理和路徑( 圖5d )。光催化反應前,當體系中同時加入CdS催化劑和PdCl2時,PdCl2很快吸附到CdS表面上與表面懸掛的S原子形成Pd-Sx的配位物種。當CdS被光激發後,表面的Pd-Sx配位物種可以有效捕獲光生電子,形成•Pd-Sx中間態物種,同時光生空穴能夠脫去苯甲醇上的質子,將其氧化成苯甲醛。然後生成的苯甲醛與苯胺進行親核加成反應,產生醇胺中間體。由於醇胺非常不穩定,很快脫水生成亞胺。苯甲醇上脫去的H+較容易吸附到長壽命的•Pd-Sx中間態物種形成H-Pd-Sx。最後,吸附的H又容易脫附,加成到N-苄烯苯胺的N上,實現氫轉移,完成亞胺的加氫過程,得到最後的目標產物N-苄基苯胺。整個過程中,H的吸脫附可以循環進行,因此Pd-Sx物種可以作為有效的氫轉移的橋梁實現加氫過程。此外,過多的吸附H可以從H-Pd-Sx上脫附產生H2。
圖5 反應機理表徵及推測
我們通過DFT模擬計算進一步驗證了為什麼單原子態的CdS催化劑CdS-Pd SAs可以很好地實現光催化C-N偶聯生成N-苄基苯胺( 圖6 )。結合EXAFS擬合結果,我們以Pd-S三配位的形式作為計算模型來研究H吸附和反應過程。對於催化劑CdS-Pd NPs來說,在位點1和2的H吸附能分別為-2.801 eV和-2.936eV,而催化劑CdS-Pd SAs的H吸附能為-1.954 eV。通過過渡態能量搜索,可以得出,Pd納米顆粒負載的CdS-Pd NPs的加氫能壘為0.38 eV,而對於單原子態的CdS-Pd SAs來說,由於形成的Pd-Sx配位物種能夠有效地吸附和脫附H,因此脫附的H直接加成到亞胺的不飽和C上,完成加氫過程。
圖6 DFT模擬計算
總結與展望
總的來說,我們設計開發了一種CdS-Pd單原子光催化劑,該催化劑可以有效地用於可光催化苯甲醇和苯胺的C-N偶聯反應,獲得具有工業應用價值的二級胺。同時反應過程中釋放出清潔能源氫氣。結合實驗以及模擬計算,我們推測Pd在光催化反應過程中與CdS表面的S原位配位形成Pd-Sx中間物種,而這一中間體可以提高載流子分離效率以及有效地進行H的吸脫附,構成Pd-Sx •Pd-Sx H-Pd-Sx Pd-Sx的循環過程,實現氫轉移,完成亞胺的加氫過程,得到目標產物N-苄基苯胺。整個過程中,Pd-Sx中間體可以作為有效氫轉移的橋梁實現加氫過程。此外,該催化劑體系具有較好循環能力和底物適應性。這一工作將為溫和條件下實現C-N偶聯反應提供一種新的思路。
作者介紹
鈕峰 ,博士畢業於法國里爾大學(法國國家科學研究中心)(導師Andrei Khodakov教授和Vitaly Ordomsky研究員)。2020年8月加入香港中文大學(深圳)鄒志剛院士團隊從事博士後研究。以第一作者在ACS Catalysis,Green Chemistry,Solar Energy Materials & Solar Cells等期刊上發表SCI論文12篇。目前主要研究方向為多相熱催化、光催化能源轉化。
塗文廣 ,2015年獲南京大學物理學院博士學位。2015至2020年在新加坡南洋理工大學從事研究博士後研究工作。2020年6月起任職於香港中文大學(深圳)理工學院。主要從事於低維光電材料表界面結構的精準設計與構建,實現太陽能驅動下的小分子轉換,取得了一系列重要成果,迄今為止已在Nature Communications, Advanced Material, Advanced functional Material, ACS Catalysis, ACS Energy Letters等期刊上發表論文70餘篇, SCI被引超過8000次,H指數為44。
周勇 ,香港中文大學(深圳)兼職教授。2009 年9月被南京大學物理學院按海外人才引進回國工作,加入南京大學環境材料與再生能源研究中心,聘為教授。主要從事:1、人工光合成二氧化碳轉化為可再生碳氫燃料;2、光電材料的設計和構建;3、高效、低成本鈣鈦礦太陽能電池產業化應用研究。近五年來,以第一作者或通訊作者在 國際重要期刊上發表論文超過 60 篇,其中包括 J. Am. Chem. Soc. (1 篇)、Adv. Mater. (2 篇)、Adv. Funct. Mater. (1 篇)和 Nano Lett. (1 篇),受邀以第一作者或通訊作者撰寫 2 篇綜述論文。近五年論文他引超過 1600 次,5 篇論文入選 Web of Science 統計的「過去十年高被引論文」, H 指數 46。光催化還原 CO2 研究成果作為主要研究內容,榮獲 2014 年國家自然科學二等獎(排名第四)。主編三本英文專著(Springer 等出版社出版)。多次受邀在國內外相關學術會議上做邀請報告或主持會議。擔任 Current Nanoscience 中國地區編輯和 Mater. Res. Bull.編委。主持承擔國家基金委、 科技 部 973 項目等項目。入選教育部新世紀人才(2010 年)、江蘇省首屆傑出青年基金(2012年)。
鄒志剛 ,2003年憑為教育部「長江學者獎勵計劃」特聘教授,國家重點基礎研究發展計劃「973」項目首席科學家,教育部創新團隊帶頭人,2015 年當選中國科學院院士,2018 年當選發展中國家科學院院士。主要從事新型可再生能源與環境材料方面的研究,鄒院士在光催化領域做出了卓越的貢獻,被媒體稱為「光催化領域的前行者」。鄒志剛院士已在 Nature等國際一流期刊上發表論文 602 多篇,H指數 74,連續 5年入選愛思唯爾材料科學高被引學者,是材料領域有國際影響力的學術帶頭人。申請中國發明專利 200 多項,其中 83 項已獲授權;承擔兩屆國家重大基礎研究計劃 973 項目、國家自然科學基金中日合作項目、 科技 部國際合作重大項目等多項科研項目;獲國家自然科學二等獎 1 項、江蘇省科學技術一等獎 2 項,作為第一完成人獲第 46 屆日內瓦國際發明展金獎及阿卜杜拉國王大學特別獎各 1項。
2. 2010年第38屆瑞士日內瓦國際發明展抗衰老金獎由誰獲得
第38屆瑞士日內瓦國際發明博覽會展期由2010年4月21日至4月25日在瑞士日內瓦市舉行。來自45個國家的785家參展商在展會上演示出1000多種發明和產品,主要集中在醫葯、健康、環保、機械、電子以及信息領域。參展商無論是其代表的領域里,還是在產品上,都代表了突出的領先性和創新性。
瑞士"BIOFORM特偲芙"首次參加本屆展會即揚名國際,憑著自主研發專利『AMX生物滲透活膚技術』喜獲"抗衰老新發明金獎"。在展會期間,瑞士"BIOFORM特偲芙"抗衰老活膚產品的"三分鍾去皺"現場演示引起了眾多參觀者的關注,在體驗了產品示範後,各人的肌膚均獲得明顯改善效果。此項專利生物技術在抗衰老活膚及應用潛力方面深受眾多專家、權威的好評。
3. 日內瓦發明金獎的價值
價值高。
2019年獲得金獎的「運輸用大尺寸泡沫鋁夾心板材料」在國外前沿期刊《新材料在線》將泡沫鋁評為未來最具潛力的二十大新材料之一,我國發改委將其作為重點發展的新興戰略產業之一。
國際三大發明展之一的瑞士日內瓦國際發明展()創辦於1973年,由瑞士聯邦政府、日內瓦州政府、日內瓦市政府、世界知識產權組織共同舉辦,是全球舉辦歷史最長,規模最大的發明展之一。
4. 北京市第四中學的辦學成果
高考成績 2014年高考,北京市第四中學學生理科平均成績654.6分,為北京市第一,600以上人數佔96.3%,最高分為711分,一本上線率為99.3%;文科平均成績為643.2分,600分以上人數佔94%,最高分為688分,一本上線率為100%。
2013年高考,北京市第四中學文、理科高考平均分排名,列北京市第二名,張韻凝以裸分695分獲北京市高考文科狀元。
2012年高考,北京市第四中學學生上一本線600多人,上線人數居北京市第二,上線比例居北京市第一,理科平均分居北京市第一,文科平均分居北京市第二。 素質成績 時間學生/團體競賽名稱獲獎情況/榮譽2014年12月易羊、傅蘭軻第二屆全國青少年電子信息創新大賽一等獎杜宇峰、吳育鶴二等獎2014年11月李雪萊2014年全國青年科普創新實驗暨作品大賽「創意作品單元」高中組冠軍王宇喬《與誰同坐——我在四中道元班》一書出版2014年10月劉夢琪、楊建釗第十四屆「明天小小科學家」獎勵活動一等獎姚潤澤、王鶴臣、姜高翔、房唯深首屆全國中學生朗誦大會初中組一等獎李晴高中組特等獎2014年8月劉夢琪、賈思然、施則威第29屆全國青少年科技創新大賽二等獎2014年5月高語含第九屆全國中小學生創新作文大賽北京賽區一等獎王凝新「第三屆全國中學生歷史寫作大賽」北京賽區二等獎2014年4月張可名2014年全國中學生天文奧林匹克競賽一等獎第二名伍興雲、李星洲、陳瀟男第42屆日內瓦國際發明展金獎2014年3月趙嘉珩第34屆北京青少年科技創新大賽開幕式暨「北京青少年科技創新市長獎」頒獎典禮市長獎2014年2月張澤宇,劉逸軒,夏宇,劉子辰第14屆北京市青少年機器人競賽第一名參考資料: 北京市第四中學校徽圖形輪廓為六邊形,體現了北京四中的建築特點。從視覺效果來看,異形六邊形更顯得活潑、開放、靈動、穩重、庄嚴與尊貴。
中間的綬帶是四中高貴的品質和品位的象徵,代表了四中人的榮譽感和使命感。
四顆星可以理解為仰望星空的教育理想,或理解為四中,或象徵著四中「四結合」的辦學思想,或象徵著四中的校訓(四點:勤奮、嚴謹、民主。開拓),或表示四中人的發展觀(學習型的四中人、發展型的四中人、具有主人翁精神的四中人、幸福的四中人)等等。
位於中央的部分是原校徽圖案,體現了對歷史的尊重。梅花花瓣象徵著獨傲霜雪的氣節,體現了北京四中「不唯上,不唯書,不唯洋,不唯眾」的學校精神。其中可見「八十」、「四中」字樣,意指原校徽實在北京四中八十年校慶時設計的。 勤奮、嚴謹、民主、開拓
勤奮:教師勤奮工作,學生勤奮學習
嚴謹:教師對工作一絲不苟;學生對學習精益求精
民主:師生相互尊重,和諧相處;尊重個性,倡導師生自主和諧發展
開拓:不唯上、不唯書、不唯洋、不唯眾 老校歌
半如鄉村半如城,花木蒼翠四時榮,巍然吾學黌。
融融兮師生,浩浩兮前程,朝夕相處共奔競,
熙然會群英,愛如家庭親,校譽日以升。
勸爾勤學業,勿負此嘉名,良辰美景流若星,
一逝難再營,讀書即革命,前哲是先聲。
現校歌
《希望和理想之歌》
集體 詞 施光南曲
嶄新的校園沐浴著朝陽,
同學少年蓬勃向上。
我們在祖國的懷抱中成長,
美麗的校園薈萃著群芳。
聽書聲琅琅啊歌聲飛揚,
和時代旋律一起交響。
我們勤奮進取,
我們刻苦朴實,
學習優秀體格健壯。
肩負著人民的希望。
古老的銀杏樹伴我們回想,
挺拔的銀杏樹給我們力量。
往日崢嶸,
多少人才輩出。
優良的傳統,
我們永不忘。
看今天崛起啊豪氣滿腔,
要做那振興中華的棟梁。
我們探索開拓,
我們獻身創新,
面向世界憧憬未來。
要實現輝煌的理想。 北京市第四中學學生課餘生活豐富,學校每年均開展各項活動,例如:
科技活動:通過科技俱樂部,讓學生參與科學論壇,進入國家重點實驗室體驗研究過程。
文體活動:該校定期舉辦田徑運動會、班級足球賽、籃球聯賽、冬季鍛煉、長跑冠軍賽、游泳比賽等。
對外交流:該校與二十多所學校建立友好關系,每年派生出訪交流,並舉辦世界名中學論壇等活動。
截至2013年10月,北京市第四中學共建有22個學生社團。 學生社團名單文學社商學社模擬聯合國現代音樂社演講社辯論社愛心社街舞社考古社科技俱樂部芭蕾社心理社室內樂社攝影社通訊社天文社模擬法庭社國學社環保社英語劇社雲脊話劇社油畫社參考資料:
5. 建國科技大學的國際發明展競賽獲獎
99年度~102年度 師生參加國際發明展競賽獲獎資料 年
度 參賽名稱 金 銀 銅 特別獎 總獎項 99
年
度 2010 OMC亞洲杯美發美容國際競賽
(2010/03/05~03/12) 1 2 1銀2銅 2010年俄羅斯莫斯科阿基米德國際發明展暨競賽
(2010/03/03~04/02) 2 1 2金1銀 2010年瑞士日內瓦國際發明展
(2010/04/21~04/25) 1 1 1銀1銅 2010年第25屆美國匹茲堡國際發明展與新產品展
(2010/06/16~06/18) 2 2銀 2010年第62屆德國紐倫堡國際發明展與新產品展
(2010/10/26~11/06) 2 2銀 2010年韓國首爾國際發明展
(2010/12/02~12/05) 1 1 1 1金1銀1銅 合計 3 8 4 99年度合計 3金8銀4銅 100
年
度 2011第十四屆莫斯科俄羅斯阿基米德國際發明展暨發明競賽(2011/04/07~11/08) 2 1 3 2銀1銅3特別獎 2011年第二十二屆 ITEX馬來西亞國際發明展
(2011/05/19~05/26) 1 1 1金1銀 2011年義大利國際發明展暨發明競賽
(2011/06/03~06/06) 4 4 4金4銀 2011年美國匹茲堡第26屆國際發明展
(2011/06/14~06/17) 1 2 1金2銀 第六屆海峽兩岸職工創新發明成果展
(2011/06/18~20) 4 1 4金1銀 2011韓國國際生活創意綠能發明競賽
(2011/07/28) 1 1 1 1金1銀1銅 2011 CIGIF 韓國國際網路發明競賽
(2011/08/25) 1 2 1金
2特別獎 2011第七屆烏克蘭國際發明展暨發明競賽
(2011/09/22~09/24) 3 1 3金1銀 2011台北國際發明暨技術交易展
(2011/09/27-10/02) 2 1 2金1銅 2011第63屆德國紐倫堡國際發明與新產品展
(2011/10/27-10/30) 1 2 1金2銀 2011第五屆華沙國際發明展
(2011/11/03-05) 3 3 1 3金3銀
1特金獎 2011 克羅埃西亞第 36 屆 INOVA 國際發明展
(2011/11/09-12) 1 1金 2011韓國首爾國際發明展
(2011/12/01-04) 1 3 2 1金3銀2銅 合計 23 20 5 6 100年度合計 23金20銀 5銅
6特別獎 101
年度 2012第十五屆莫斯科俄羅斯阿基米德國際發明展暨發明競賽(2012/03/20~23) 3 1 1 1 3金1銀1銅1特別獎 2012年瑞士日內瓦國際發明展
(2012/04/18~04/22) 1 1 1銀1銅 2012年法國巴黎國際發明展(Concours Lepine)
(2012/04/27~5/7) 1 1 1銀1銅 2012第23屆馬來西亞ITEX國際發明展
(2012/05/17~19) 1 2 1 1金2銀1銅 2012義大利國際發明展暨發明競賽
(2012/06/03~05) 6 4 6金4銀 2012美國匹茲堡第26屆國際發明展
(2012/06/13~15) 1 3 1金3銀 第七屆海峽兩岸職工創新發明成果展
(2012/06/18~20) 1 1 1金1銀 2012台北國際發明暨技術交易展
(2012/09/20~23) 2 2 1 2銀2銅1特別獎 2012第八屆烏克蘭國際發明展暨發明競賽
(2012/09/27~09/29) 3 3 1 3金3銀1特別獎 2012波蘭華沙國際發明展競賽
(2012/10/16~10/19) 3 3 1特金2金3銀 2012年第二十六屆日本東京世界創新天才會議暨發明大賽 (2012/10/25~10/26) 2 2金牌 2012韓國國際美容藝術大賽 (2012/10/30) 2 2金牌 2012年第64屆德國紐倫堡國際發明與新產品展
(2012/11/01~04) 2 2銅牌 2012克羅埃西亞第 37屆 INOVA 國際發明展
(2012/11/08~10) 2 1 2金牌(最佳亞洲創作獎)1銀牌 CIGIF 2012韓國網路國際發明競賽
(2012/11/24) 4 4 4金4銀 2012韓國首爾國際發明競賽
(2012/11/29~12/02) 2 1 2 2金1銀2銅 合計 30 27 10 3 101年度合計 30金27
銀 10銅
3特別獎 102
年度 2013年第十六屆莫斯科俄羅斯阿基米德國際發明展暨發明競賽 (2013/04/02~05) 3 3 1 3金3銀1特別獎 2013年瑞士日內瓦國際發明展
(2013/04/10~04/14) 1 1 2金1銅 2013 KIWEI第六屆國際婦女發明展暨發明競賽
(2013/05/01~04) 4 3 1 3 4金3銀1銅3特別獎 2013第27屆馬來西亞ITEX國際發明展
(2013/05/09~11) 4 4 2 4金4銀2銅牌獎 2013年捷克布拉格國際發明展暨發明競賽
(2013/06/6~8) 3 1 2 2 3金1銀2銅2特別獎 2013 第八屆「海峽兩岸職工創新成果展
(2013/06/18~20) 1 1金 2013年美國匹茲堡第27屆國際發明展
(2013/06/19~21) 1 1 1金1銀 2013澳門國際創新發明展
(2013/06/28~30) 7 4 2 2 7金4銀2銅2特別獎 2013 韓國IYIC國際青少年發明競賽
(2013/08/06~08) 5 3 5 5金3銀5特別獎 2013第九屆烏克蘭國際發明展暨發明競賽
(2013/09/26~28) 5 6 5 5金6銀5特別獎 2013台北國際發明暨技術交易展 (2013/09/26~29) 1 1 2 1金1銀2銅牌獎 2013第7屆波蘭華沙國際發明展 (2013/10/08~10) 4 1 2 1 4金1銀2銅1特別獎 2013年第65屆德國紐倫堡國際發明與新產品展
(2013/10/31~11/03) 1 1銀牌 2013年第二十七屆日本東京世界創新天才會議暨發明展 (2013/11/12~13) 3 4 1 3金4銀1特別獎 2013克羅埃西亞第 38屆 INOVA 國際發明展
(2013/11/13~16) 3 2 1 3 3金2銀1銅3特別獎 2013第4屆CIGIF韓國國際英才發明展(2013/11/23) 8 7 8金7銀 2013韓國首爾國際發明展
(2013/11/29~12/02) 4 2 1 4金2銀1銅獎 合計 57 43 14 23 102年度合計 57金43銀 14銅
23特別獎 103
年度 103年度合計 金銀 銅 總計 113 98 33 32 113金98銀33銅
32特別獎
6. 瑞士:3月15日前禁止1000人以上活動,日內瓦車展被取消
根據瑞士國家廣播電視台旗下的瑞士資訊網發布的最新消息,原定於3月5日-3月15日舉辦的日內瓦國際車展現已被正式取消。這一屆日內瓦車展可謂是萬眾矚目,其中很多新車型都選擇在日內瓦車展首發亮相,譬如備受中國消費者關注的新一代賓士E級。但是目前實錘的信息就是——第90屆日內瓦車展已被取消,而且現在來看甚至不會改期,這可能意味著本次日內瓦車展是被取消而不是改期或者延期。
目前全球范圍內都在盡最大努力防止新冠狀病毒的擴散,大家一定盡量少出門,必要的出門一定要做好防護措施,盡最大可能不去人群集中的地方。從瑞士為了防止病毒擴散做的舉措看,我們應該看到疫情的嚴峻性,當然不能無故恐慌,但是更不能不當回事。
本文來源於汽車之家車家號作者,不代表汽車之家的觀點立場。
7. 要茂盛是哪裡人
要茂盛是石家莊人。
要茂盛,1964年生於河北石家莊,是北京大學教授,博雅特聘教授,博士生導師,2017年獲國家傑出青年科學基金資助,北京大學生物氣溶膠實驗室負責人。
1999 -2007年留學美國,2006年獲美國Rutgers大學環境科學博士,2006-2007在耶魯大學從事博士後研究,2007年入選北京大學「百人計劃」。
成就:
要茂盛在生物氣溶膠科學與技術、大氣顆粒物毒性與健康效應等方面做出突出貢獻,研究成果獲ES&T刊物2018年度最佳論文獎,多次被美國科學促進協會(AAAS)以及美國化學協會CE&N選為研究亮點或學術新聞宣傳報道。
曾獲美國氣溶膠協會Kenneth T. Whitby、歐洲Marian Smoluchowski、亞洲AYASA青年氣溶膠科學家傑出貢獻獎。
於2017年獲國家傑出青年科學基金,2016年獲國家技術發明二等獎(「生物氣溶膠實時監測危害預測與控制技術」)與第44屆日內瓦國際發明展特別金獎(「GREATpa」技術),部分成果實現了產業化。
8. 國內外的科技創新大賽有哪些
我是中國發明協會會員,我也曾經參加過多次國內外的科技發明展覽會。
國內最有權威的是由中國發明協會主辦的全國發明展覽會該展覽會每年一屆,設金、銀、銅獎,全國總工會、教育部、科技部、國防科工委、共青團中央、全國婦聯及寶鋼等知名企業各自在該展覽會上設有專項獎,以獎勵發明人。
中國發明協會每四年與國際發明人聯合會共同主辦一次國際發明展覽會,也設金、銀、銅獎和專項獎。
另外每兩年國家知識產權局舉辦一屆優秀專利成果展覽,也是評金、銀、銅獎。
國外有日內瓦國際發明展覽,有法國、韓國、比利時等國家的國際發明展覽,都是由中國發明協會組團代表中國去參加,其中以日內瓦和比利時國際發明展覽在世界上較有名,在比利時的展覽他們政府對獲金獎的優秀發明人再頒發勛章,不過出國參展費用很高,交通、住、食都是自費的要3~4萬元啊!
每次展覽全國許多知名企業都曾經派人參加,如海爾、三一、中聯、華為等,清華、北航、上海交大、西安交大、浙大等高校每屆有成果參展。
我所介紹的是企業、成人參加的創新比賽而全國青少年創新大賽僅限於中小學生參加,就連大學生都不能參加。
企業或個人想參加以上我介紹的國內、國際發明展覽,可與你所在的省發明協會聯系,一般省發明協會都設在省知識產權局內。
9. 2022日內瓦發明展得獎者還能獲得人民幣嗎
會。2022日內瓦發明展是個國際發明展覽大賽,含金量雖然沒諾貝爾獎高,但裡面有各種奇怪的發明,得獎是為國爭光,回國後,國家會頒發一定的獎金。